4 февраля 1938 г. Риббентроп был назначен рейхсминистром иностранных дел Германии. Вскоре после своего назначения Гитлер, как говорилось в приговоре Международного трибунала, сообщил Риббентропу, «что Германия все еще предстоит разрешить четыре проблемы: Австрия, Судетская область, Мемель и Данциг, и указал на возможность… «разрешения военным путем» этих проблем». Если реализация военного варианта возлагалась на вооруженные силы Германии, то рейхсминистерство иностранных дел должно было добиться осуществления целей с помощью давления и угроз. В то же время рейхсминистерство Риббентропа должно было обеспечить дипломатическое прикрытие для военных акций Германии.

На новом посту Риббентроп активно участвовал в проведении агрессивного курса Третьего рейха, что проявилось в методах давления на страны, являвшимися объектами гитлеровских экспансионистских планов. Вскоре после своего назначения Риббентроп оказался причастным к осуществлению аншлюса Австрии. 12 февраля 1938 г. он стал участником встречи А. Гитлера с австрийским канцлером Куртом фон Шушнигом в резиденции фюрера в Берхтесгадене. Обвинения Гитлера Шушнига в проведении антигерманской политики чередовались с угрозами. Гитлер кричал: «Вы что, всерьез рассчитываете, что вы можете задержать меня хотя бы на полчаса?! Я хочу спасти Австрию от такой судьбы, потому что может пролиться кровь! После того, как двинутся армия, штурмовики и «Австрийский легион», никто не сможет остановить их законную месть – даже я!»

Риббентроп представил проект соглашения между Германией и Австрией, в соответствии с которым нацистская партия в Австрии становилась легальной, все нацисты, находившиеся в тюрьмах, освобождались, сторонник нацистов Артур Зейсс-Инкварт назначался министром внутренних дел, другой сторонник нацистов – Эдмунд фон Гляйзе-Хорстенау – министром обороны. В соответствии с проектом соглашения австрийская и германские армии должны были установить тесные отношения и направлять до 100 офицеров для службы в армию другой страны. «Будут приняты меры, – гласил проект соглашения. – для ассимиляции австрийской экономики в германскую экономическую систему». Для этого австрийским министром финансов должен был стать еще один сторонник нацистов – доктор Фишбёк.

Под давлением Шушниг согласился подписать соглашение, но он предупредил Гитлера, что это соглашение нуждается в утверждении президентом Австрии. Гитлер дал австрийскому канцлеру три дня на принятие решения. 15 февраля президент Австрии В. Миклас утвердил соглашение Шушнига с Гитлером. Однако уступки Гитлеру лишь спровоцировали его новые требования, увенчавшееся аншлюсом. 13 марта Риббентроп подписал закон о включении Австрии в германский рейх.

Риббентроп участвовал и в осуществлении грубого давления на Чехословакию. На совещании 28 мая, на котором был Риббентроп, Гитлер приказал командованию вооруженных сил приступить к военным приготовлениям против Чехословакии. Гитлер объявил о своем намерении «стереть Чехословакию с географической карты». В то же время Гитлер рассчитывал добиться отторжения от Чехословакии Судет без применения силы. Он исходил из того, что ни Франция, ни Англия не решатся выступить в защиту Чехословакии.

По мере развития чехословацкого кризиса в 1938 г., Риббентроп поддерживал тесный контакт с руководителями судетских нацистов. В августе 1938 г. он принял участие во встрече с представителями Венгрии, добиваясь от этой страны соучастия в разделе Чехословакии. Однако Венгрия отказалась от этого, ссылаясь на свою неподготовленность к военным действиям. К тому же организованное сторонниками Гитлера в Судетах восстание было подавлено властями Чехословакии в считанные часы.

Во время встречи Гитлера и Чемберлена в Берхтесгадене 15 сентября 1938 г., в которой принял участие Риббентроп, германская сторона проявила готовность к компромиссу. Однако поступившие в Берлин сведения о том, что Франция и Англия не намерены применять оружие, а Польша и Венгрия готовы принять участие в дележе Чехословакии позволили Гитлеру проявлять бо́льшую жесткость во время его второй встречи с Чемберленом 22–23 сентября в годесберге.

Шантаж Гитлера возымел свое действие. Запад капитулировал.

Риббентроп принял участие в совещании в Мюнхене и подготовке Мюнхенского соглашения о передаче Судетской области Германии. Одновременно он стал участником переговоров Гитлера с Чемберленом в Мюнхене 1 октября, в ходе которого было подписано англо-германское соглашение. Риббентроп вспоминал: «В этом дополнительном соглашении между Англией и Германией обе стороны договаривались о том, что договор о военно-морских флотах должен оставаться прочным как символ решимости обоих наших народов никогда не воевать друг против друга».

Тем временем Чехословакия доживала последние месяцы. Опираясь на поддержку Германии, правительство Словакии, возглавлявшееся католическим прелатом Иозефом Тисо, потребовало отделения от Чехии. 13 марта Риббентроп присутствовал на встрече Тисо с Гитлером в Берлине. После возвращения Тисо в Братиславу, парламент, состоявший из его сторонников, провозгласил независимость Словакии. 15 марта Тисо направил Гитлеру прошение взять Словацкое государство под защиту Третьего рейха.

В ответ на события в Словакии президент Чехословакии Эмиль Гаха добивался встречи с Гитлером. По поручению Гитлера Риббентроп известил Гаху о готовности Гитлера принять его. Было уже за полночь 15 марта, когда Гитлер сообщил прибывшим из Праги гостям, что еще 12 марта он отдал приказ германским войскам вступить в Чехословакию и включить ее в Германский рейх. Он сказал, что 15 марта в 6 часов утра немецкие войска войдут на чешскую территорию, а германские военно-воздушные силы захватят чешские аэродромы. Гитлер потребовал согласия на включение Чехии в Третий рейх.

Было 2.15 ночи, когда Гитлер выпроводил гостей. В соседней комнате на них стали оказывать давление Геринг и Риббентроп. Гаха и Хвалковский отказывались подписать соглашение. По словам французского посла в Берлине Кулондра, Геринг и Риббентроп «были безжалостными. Они буквально гонялись за Гахой и Хвалковским вокруг стола, на котором лежали документы, подсовывали им ручки, постоянно повторяя, что, если они будут упорствовать в своем отказе, то половина Праги будет лежать в развалинах через два часа».

Президент Чехословакии 66-летний Гаха не выдержал давления и упал в обморок. После того, как с помощью инъекции какого-то медикамента, Гаха был приведен в чувство, Риббентроп заставил его поговорить по телефону с правительством Чехословакии в Праге. Гаха рассказал своим коллегам о том, что от него требовали Гитлер и другие. Он высказался за то, чтобы капитулировать. 15 марта в 3 часа 55 минут Гаха и Хвалковский подписали навязанные им документы. В тот же день 15 марта 1939 г. Риббентроп подписал закон об учреждении протектората Богемии и Моравии.

20 марта 1939 г. Риббентроп приступил к осуществлению еще одного пункта плана, объявленном ему Гитлером год назад – аннексии Мемеля (Клайпеды). Он встретился с министром иностранных дел Литвы Юозасом Урабайсом, который возвращался на родину из Рима. Риббентроп потребовал, чтобы Литва передала Германии Мемель и прилегавший к нему округ. В противном случае, предупредил рейхсминистр, фюрер «будет действовать с молниеносной скоростью».